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工業(yè)上常用的引發(fā)劑是偶氮二(
1.它在100-125度的接枝聚合范圍內(nèi)具有相對半衰期;
2.起始率高,分別為80%和80%;
3.分解后只生成一個基;
4.分解時不產(chǎn)生酸,對產(chǎn)品的酸值沒有影響,分解后的產(chǎn)品沒有難聞的氣味,可以是低粘度的聚合物多元醇產(chǎn)品;
5、單體轉(zhuǎn)化率高,收率在98%以上;6.來源廣,價格低。
在POP合成體系中,通常在基礎聚醚中加入一定量的含烯鍵的多官能聚醚,與基礎單體原位聚合形成接枝聚合物。這種聚醚接枝聚合物起到分散劑的作用,并且是所制備的POP的關鍵組分。它是一種典型的具有界面保護作用的兩親性聚合物,其中疏水聚合物鏈段對分散的聚合物具有某種特殊的親和力,可以吸附和/或鍵合到POP體系中懸浮固體顆粒的表面。親液聚醚鏈段溶解在基礎聚醚中,在聚醚連續(xù)相周圍形成保護屏障,避免聚合物顆粒間的粘連和沉降,起到空間位阻作用。此外,它還能在一定范圍內(nèi)控制分散劑顆粒的大小,影響聚合物多元醇的粘度。在POP的合成中, 一般使用適量的鏈轉(zhuǎn)移劑,其作用是使聚合物多元醇分散體系形成過程中聚合物的活性鏈發(fā)生轉(zhuǎn)移,控制基礎聚合物的分子量,避免交聯(lián)的發(fā)生,提高基礎聚合物在基礎聚醚中的溶解性,從而提高POP體系的分散性。
常用的鏈轉(zhuǎn)移劑包括烷基醇,如異丁醇、十二烷基硫醇、鹵代烴等。鏈轉(zhuǎn)移劑的種類和用量取決于單體混合物中單體的類型和單體的摩爾比。鏈轉(zhuǎn)移劑的量也決定了基礎聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
聚合物多元醇是一種混合物,含有三種聚合物:未反應的聚醚(基礎聚醚)、接枝共聚改性的聚醚、分散在顆粒中的聚合物。
類型和流程編輯
合成POP有兩種主要方法:間歇法和連續(xù)法。在間歇法中,通常將一部分基礎聚醚、基礎單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和其它混合材料與分散劑和一部分基礎聚醚的混合物一起加入到攪拌的反應器中。
分批法
在每個釜中進行配料時,添加批處理過程?;A聚醚分為底料和頂料。在高分子多元醇的合成中,控制單體的加入速度是關鍵。一般將單體混合物加入反應釜中,停留時間長,不利于生產(chǎn)低粘度、高固含量的產(chǎn)品。有時在間歇過程中通過連續(xù)工藝制備的接枝聚合物是“晶種”,以生產(chǎn)具有寬粒度分布和固含量大于30%的POP。
連續(xù)法
連續(xù)過程是將所有原料混合均勻,然后連續(xù)加入反應器中。由于顆粒的增加、新顆粒的形成以及顆粒在反應器中的不斷排出和返混,一般會產(chǎn)生具有寬粒徑分布的分散體系。連續(xù)工藝一般采用雙釜工藝,即在POP制造過程中串聯(lián)安裝兩個反應器,其工藝流程為:(基礎聚醚大分子分散劑鏈轉(zhuǎn)移劑安AIBN )→配料釜→加料釜→反應釜→第二反應釜→閃蒸器→薄膜蒸發(fā)器→成品接收罐→包裝儲運。
1.配料工藝配料工藝有兩種:一種是單流配料,即在10℃左右將所有物料混合均勻并反應;另一條分為兩條溪流。一股是10℃左右混合的AN//AIBN,另一股是60℃左右混合均勻的基礎聚醚多元醇、大分子分散劑和鏈轉(zhuǎn)移劑。雙流物料的兩種組分按比例同時進入靜態(tài)混合器,然后進入聚合過程。
2.反應釜內(nèi)裝有攪拌、測溫、測壓、換熱裝置,溫度控制在120℃左右,壓力控制在0.1-0.5 MPa·a,換熱面積不足時,安裝外循環(huán)換熱器。惰性氣體從反應釜頂部通入廢氣吸收塔。此處物料停留時間為0.5-2.0h,物料從反應釜進入第二反應釜底部,第二反應釜結(jié)構(gòu)相同,工藝條件相同。
3.單體回收過程包括閃蒸器單元和薄膜蒸發(fā)器單元。經(jīng)過兩個反應器后,單體基聚合的轉(zhuǎn)化率一般為98%,必須回收2%的游離單體。閃蒸器在常壓下操作,從頂部蒸發(fā)的未反應單體由冷凝器回收。粗POP從閃蒸器的底部進入薄膜蒸發(fā)器,以進一步蒸發(fā)剩余的單體。蒸發(fā)器溫度約為100℃,真空度為-0.098MPa,蒸發(fā)的單體由冷凝器回收。兩個回收裝置中未冷凝的單體進入廢氣洗滌器。精制后的POP產(chǎn)品中的單體從薄膜蒸發(fā)器底部流入產(chǎn)品接收罐。精制POP產(chǎn)品的單體含量可達到0.01%以下。